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鉴于多种防霉剂的优缺点,丙酸铵直销研发的以丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体为主要成份共十多个型号产品,都经过特殊工艺处理(包衣技术及合成反应),以不断地开发、完善、换代,工艺、技术先进,挥发性大幅度降低。复配载体经高温活化,微孔增多,饱和吸附量增大,吸附牢靠,表面静电力减低,流动性好,刺激气味最小,腐蚀性小甚至无腐蚀性,缓解性强,防霉初期见效快,中后期持续防霉时间长。
1、克霉鲜来(KMXL) ® 系列产品有效成份的性质、解离和防霉原理
丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体系性质:
由丙酸、丙酸铵、双丙酸铵及多丙酸铵组成COOH/COO-合适比例的动态解离平衡体系,体系中控制合成而产生的组份其结构、防霉作用等在理化性能上完全不同于单一纯品的简单掺混而成的组份,表现在:挥发、腐蚀、气味及防霉功效上。
分子式:
CH3-CH2-COOH、CH3-CH2-COONH4、CH3CH2COONH4-CH3CH2COOH· XH2O等。
平均分子量:78.25
组分:游离丙酸、双丙酸铵、四丙酸铵等
体系沸点:>130℃
比重:1.05克/毫升
酸碱度:pH 4~5
丙酸铵在水中的解离:
CH3-CH2-COONH4+H2O CH3-CH2-COOH+NH4OH
由于丙酸铵为弱碱弱酸盐,溶液呈中性。随浓度下降pH值略有上升。
丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体在饲料中的解离与在水中有所不同,丙酸铵在pH=6左右的饲料中进一步解离,形成解离型丙酸分子和非解离型丙酸分子,真正发挥防霉作用的是非解离型单丙酸分子而不是丙酸盐。单体丙酸有抑霉作用的羧基,二聚体丙酸没有游离羧基,必须释放出单体形式才有防霉功能,丙酸盐中含有丙酸盐离子,没有游离羧基,不具有杀霉作用。但在有水份和低pH值的酸性条件下,丙酸盐离子可以变成游离羧基,最终以单分子形式而起抑菌作用。
CH3-CH2-COONH4+H2O CH3-CH2-COOH+NH3+ +OH—
pH=6 O-
CH3-CH2-C + H+
O
酸根(COOH)接触微生物的细胞壁,使中性(pH=7)的内容物-细胞质在COOH的作用下渗出,使微生物的生长、增殖受到影响,同时COOH降解为解离形式-COO-,即丙酸根以盐(铵盐)的形式形成解离型贮备。由于饲料中COOH/COO-的比例由pH决定,饲料相对恒定的pH值使解离型向非解离型转化,以保持二者比例恒定。饲料防霉是一个过程,过高浓度的COOH只能增加挥发,即造成不必要的损失,又不能在饲料贮藏过程的中后期防霉。丙酸及其盐体系的这种动态平衡,充分克服了丙酸防霉的弊端,防霉初期有足量的单体COOH供给,中后期,消耗的COOH由解离型贮备COO-又不断随需要量持续向非解离型转化,转化最彻底(其它Na、Ca的丙酸盐的转化率极低,效价不高,见表—1),且避免了与饲料中的阳离子(如Ca2+、Mg2+、Na+等)形成盐。
图-9:防霉剂技术特点、结构及作用方式示意:
注:1、丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体防霉剂,采用特殊的化学反应结合在一种直径为300微米的硅胶支持物上,盐使产品持续性高,耐高温,饲料中水帮助解离,酸作为pH调控剂,饲料环境按防霉需要量自动转化为单体丙酸。
2、产生的丙酸在饲料中形成一个浓度,从颗粒逐渐向饲料扩散,在添加到饲料的一开始,饲料中就有充足浓度的丙酸,抑制霉菌生长。在很长时间内,丙酸不断由COO-向COOH转化,从颗粒向饲料散发,起着长期的抑霉、防霉作用。
由于将挥发性很强的丙酸经特定反应改制成了稳定性的体系,并利用活化载体经吸载,从而使产品挥发性得以控制,即使在高温(约90℃)制粒、膨化过程中挥发量最多仅为同等条件下丙酸的5%。同时也压低了丙酸带有的刺激性气味,有助于改善饲料的适口性。
丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体成份的最佳比例,其可在金属材料表面形成一层特殊的保护膜,更进一步防止了设备、包装被腐蚀和延长了产品货架期长达一年以上。
图-10:防霉剂作用于颗粒饲料中的情形
HOOC-R-NH4 HOOC-R-NH4 R-COOH R-COOH R-COOH
HOOC-R-NH4 HOOC-R-NH4 HOOC-R R-COOH
HOOC-R-NH4 HOOC-R-NH4 HOOC-R HOOC-R
HOOC-R-NH4 HOOC- R-NH4 HOOC-R R-COOH
HOOC-R-NH4 HOOC-R-NH4 HOOC-R R-COOH R-COOH
图-10-1丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体 图-10-2纯丙酸作用于颗粒饲料
作用于颗粒饲料 中的情形
见图-11对包装复合材料腐蚀状况
击穿进入复合层的
防霉剂颗粒
防霉剂颗粒 防霉剂颗粒
丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体在较宽的温度范围(0℃~110℃)内具有十分稳定的状态,具一定粘稠度,也压低了丙酸带有的刺激性气味,有助于改善饲料的适口性。
以下图-12 a、b、c、d是纯丙酸和丙酸—丙酸铵—双丙酸铵结合体半成品栽在载体上,其挥发量随温度和时间而变化的关系比较图:
挥发量(g)
1.2
1.1 “ ”液体纯丙酸
1.0 “ ” 丙酸—丙酸铵—双丙酸铵
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0 12 24 36 48 60 72挥发时间(hr)
图-12- a 液体纯丙酸和丙酸—丙酸铵—双丙酸铵挥发量与挥发时间的关系(常温)
挥发量(g)
1.2 “ ” 液体纯丙酸
1.1 “ ” 丙酸—丙酸铵—双丙酸铵
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0 12 24 36 48 60 72挥发时间(hr)
图-12- b 载体上丙酸和丙酸—丙酸铵—双丙酸铵挥发量与挥发时间的关系(常温)
30min挥发量(g)
1.2 “ ”液体丙酸
1.1 “ ” 丙酸—丙酸铵—双丙酸铵
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0 50 60 70 80 100 110温度(℃)
图-12- c 液体纯丙酸和丙酸—丙酸铵—双丙酸铵挥发量与温度的关系
30min挥发量(g)
1.2 “ ”液体丙酸
1.1 “ ”丙酸—丙酸铵—双丙酸铵
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0 50 60 70 80 100 110温度(℃)
图-12-d 载体上丙酸和丙酸—丙酸铵—双丙酸挥发量与温度的关系
2、产品特点:
独特的丙酸—丙酸铵—双丙酸铵体系配方,体系酸量足,防霉效果即时发挥。
真正做到防霉有效成份持续分解,在整个饲料保存期内均匀释放,克服了传统丙酸类防霉剂挥发猛烈、保存其后半程有效成份留存少、防霉效果急剧下降的致命弱点,避免造成损失。
气化薰蒸与接触杀灭双重作用方式,效价高,添加量低,抑菌谱广,尤其对杀灭饲料中常见顽固的曲霉菌属、镰孢霉菌属、青霉菌属有特效,使霉菌及其孢子无处藏身。
表-2“克霉鲜来(KMXL)®”与同类其他产品的最大抑菌圈直径(cm)
注:采用杯碟法,牛津杯型号1.0×25px。
相当剂量防霉剂,抑菌圈直径越大,防霉效果越好。
耐高温(110~120℃)性能远较传统丙酸类防霉剂优越,使得有效成份在饲料调质及制料生产过程中损失减至最小。
水分促进有效成份的解析过程,即当饲料水分增加时,可分解出更多的有效成份,释放出的单体游离酸活性高于其在溶液中的二聚体6倍,使防霉剂效能得以最合理分配。因此,克霉鲜来(KMXL)®系列防霉剂更适合开梅雨季节使用。
气味及刺激性小,性质温和、腐蚀性弱,有利工人生产操作,另外对矿物质、微量元素、微生物制剂等预混料的失活影响较传统丙酸类产品轻微许多,尤其适合蛋禽料使用。
体系极性减弱,表面静电力降低,不易结块,颗粒流动性好,比重适宜与饲料均匀混合。
特有防虫功能,避免饲料滋生螨虫、谷蠹、谷盗、玉米象等害虫,更全面保护饲料品质。抑制沙门氏菌及其他产生内毒素的细菌繁殖,延长饲料寿命,保存养分之功效。